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2025年, 第0卷, 第07期 
刊出日期:2025-07-25
  

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  • 潘文涛, 余新玲, 杨续来, 宣萍
    材料工程. 2025, 0(07): 1-14.
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    随着新能源汽车的快速发展和大规模储能的应用,锂离子电池面临资源短缺及价格波动等市场风险。相比之下,钠离子电池因其资源丰富等优势而迎来了全新的发展机遇,有望在大规模电化学储能和低速电动汽车领域与锂离子电池形成互补。然而,尽管钠离子电池研究热度呈爆发式增长,商业化步伐在国内外已经起步,具备了一定的市场和技术条件,但与成熟的锂离子电池体系相比,依旧存在诸多挑战。本文主要从商业化角度出发,简要概述了钠离子电池的发展历史与产业现状。基于现有的储钠电极材料体系,重点分析了当前钠离子电池关键的正/负极材料、成本及应用前景。最后,对未来的发展机遇与挑战进行了展望,旨在为钠离子电池产业的进一步发展提供参考。
  • 吴凡, 魏鹏, 吴韶杨, 梁康, 李建斌, 任玉荣
    材料工程. 2025, 0(07): 15-28.
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    近年来钠离子电池已成为全世界的研究热点,并逐步走向产业化。然而它们在性能上仍存在不足,包括相变、结构退化和电压平台等问题。因此,研究开发性能更加优异的正极材料对钠离子电池的容量和能量密度起着至关重要的作用。本文详细介绍了主要的3类钠离子电池正极材料:过渡金属氧化物、聚阴离子以及普鲁士蓝,分别阐明了各类材料在不同领域的优势,以及目前仍存在的一些局限性,同时列举了一系列目前已经证实可以用来解决钠离子电池容量低、能量密度低等缺点的改进方法和手段。此外又通过调研各公司对钠离子电池正极材料的投资和布局,分析了目前3种体系的产业化路线和发展现状并对目前的总体研究进展和未来发展方向做出了总结和讨论。未来钠离子电池随着基础研发的逐渐完善,工业化程度逐步加深,有望逐步走进日常生活中。
  • 汪书苹, 刘齐军, 李昌豪, 曾子琪, 章彬彬, 谢佳
    材料工程. 2025, 0(07): 29-41.
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    钠离子电池由于钠元素储量丰富、成本低廉以及与锂离子电池相似的工作原理而备受瞩目,在规模化储能领域展现出巨大的应用潜力。开发具有快速充放电能力的钠离子电池,可有力支撑规模储能的调频应用。电解液作为钠离子电池的关键组分在电极/电解液界面反应中扮演着重要角色,成为决定钠离子电池快充特性的关键因素。本文首先分析了钠离子电池中快充型电解液所面临的机遇和挑战。其次,从电解液的传输特性和电化学稳定性两方面着手,探讨了钠离子电池快充性能和电解液性质之间的密切关系。最后,基于不同溶剂体系,总结了快充型电解液的发展现状,提出一般性的设计策略。通过本文的综合分析,将为快速充放电能力的钠离子电池的研发提供有益的指导和启示。
  • 杨欢, 李纯纯, 和亮, 牛玉斌
    材料工程. 2025, 0(07): 42-56.
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    普鲁士蓝及其类似化合物(Prussian blue analogous, PBAs)因其固有的热力学稳定性、宽广的离子插层/脱嵌通道、丰富的电化学活性位点以及可调节的化学组成与元素比例,已经成为下一代钠离子电池正极材料的有力候选者。然而,这类材料的电化学性能常常受到晶体缺陷和高含量结晶水及间隙水的影响。本文论述了PBAs的结构,并从单电子和双电子的角度概括了其分类,探讨了当前这类材料面临的挑战,并从结晶度控制、缺陷控制、形貌调控、离子掺杂/取代、组分优化以及碳包覆/复合六个方面系统地综述了现有的典型改性策略,评述了这类材料从实验室研究向产业化应用过渡的现状。此外,本文还展望了PBAs在钠离子电池领域的发展前景,通过材料工程和表面科学的进步,PBAs有望从实验室阶段迈向工业化应用。
  • 王琛航, 丰晓宇, 张欣瑶, 杨光, 武宏伟, 廖彦舜, 孟祥雷, 黄擎
    材料工程. 2025, 0(07): 57-67.
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    随着现代科技的迅猛发展,对能在极端环境下稳定工作的能源存储系统的需求日益增长,特别是在无人机、电动汽车、深海探测等前沿领域。锂离子电池因其高能量密度、长寿命、无记忆效应等特性,成为满足这些极端环境下能源需求的理想选择。但是,极端的温度、冲击、压力等恶劣条件对电池的性能和安全性提出了严峻挑战。本文综述了近年来关于锂离子电池在不同极端环境下的失效行为及失效机制,重点从电池内部材料结构的变化、锂离子传输以及电化学反应等方面出发,探讨了锂离子电池在各种极端条件下的内部材料失效机理。最后,文章总结了目前锂离子电池应对极端环境的主要改善措施。希望这些研究能够给未来设计更加耐用、高效的锂离子电池提供指导,促进锂离子电池在更广泛领域的发展。
  • 梁淑贞, 刘玉峰, 肖思琪, 刘子梁, 李勇
    材料工程. 2025, 0(07): 94-103.
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    随着便携式电子设备和电动汽车的发展,传统锂离子电池能量密度接近理论极限,对于具有高能量密度的锂金属电池研究再度受到关注。然而,锂的高反应活性导致使用过量锂时安全风险增加且能量密度降低,无负极锂金属电池(anode-free lithium metal batteries,AF-LMBs)应运而生,其具有高能量密度和最低氧化还原电位,但循环寿命差,活性材料有限且界面反应复杂。提高AF-LMBs的循环稳定性是实现高能量密度储能系统应用的关键。本文综述了AF-LMBs的发展历程,并从锂枝晶、电解液稳定性、固体电解质界面(solid electrolyte interface,SEI)和集流体四方面深入分析了AF-LMBs目前面临的挑战,这些因素共同影响AF-LMBs的循环稳定性、安全性以及能量密度。最后指出未来研究方向应集中在电解液配方优化、人工SEI层设计以及集流体材料与结构改进,同时关注电池体积能量密度,以满足实际应用中对紧凑高效储能系统的需求,从而推动AF-LMBs的商业化进程。
  • 孙文浩, 刘娜, 张锟, 田君, 梁晓嫱, 田崔钧, 佟蕾, 徐春常, 魏岩巍
    材料工程. 2025, 0(07): 104-120.
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    锂离子电池因其高能量密度和长循环寿命等优势在二次电池市场占据绝对领先地位。然而,电池热失控频繁引起火灾事故,因此电池安全研究具有重要性和紧迫性。隔膜作为锂离子电池的关键组件之一,对电池的安全运行起到至关重要的作用。开发具有高力学强度、低热收缩率和良好自熄性等优异性能的耐高温隔膜能够显著提升电池在高温环境下的安全性。本文系统性地综述了锂离子电池用耐高温隔膜的研究新进展,包括对商用聚烯烃隔膜的改性研究以及对三种常见耐高温隔膜材料(聚丙烯腈、聚偏氟乙烯和芳纶纤维)的结构与性能研究,并对隔膜的特性参数如厚度、孔隙率、离子电导率、热收缩率等进行了归纳总结。最后,对耐高温隔膜研究领域未来的发展方向与机遇进行了展望。
  • 肖明军
    材料工程. 2025, 0(07): 132-141.
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    近年来,随着“碳达峰”和“碳中和”目标的提出,新能源电动汽车蓬勃发展,锂离子电池(LIBs)的需求量迅速攀升。然而,大规模LIBs的普及不可避免地导致退役电池数量的急剧增加,对废旧电池的高效回收和再利用成为亟待解决的重要课题。LIBs可分为三元锂离子电池、磷酸铁锂锂离子电池、钴酸锂锂离子电池和锰酸锂锂离子电池4大类,其中磷酸铁锂锂离子电池因其广泛应用而展现出较高的回收潜力。目前,废旧磷酸铁锂锂离子电池的回收工作主要集中在正极材料中有价元素的提取、材料高值化应用以及负极材料的回收与功能化开发。本文全面梳理了近年来磷酸铁锂锂离子电池材料回收利用的研究进展,重点介绍了火法冶金与湿法冶金的回收工艺,正极材料的再生及其在催化领域的创新应用,以及废旧负极石墨的再加工和石墨基功能材料的制备等技术方向。最后,结合当前技术水平,对磷酸铁锂锂离子电池材料回收利用进行了总结,并指出未来磷酸铁锂锂离子电池材料回收利用的发展方向需彰显优化分类和回收策略、创新回收技术、全面回收利用、深入研究回收机制和优化电极材料设计等,同时也提出未来回收技术的挑战在于电池组成复杂、电池形状不规则、电解液处理和回收率偏低等问题。
  • 周强, 袁坤山, 赵彦伟, 张海军
    材料工程. 2025, 0(07): 142-152.
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    锂氟化碳电池因其高能量密度、卓越的安全性能及低自放电率等优势,在植入式医疗设备、军事领域、传感器、无线设备以及航空航天领域得到广泛应用,尤其在延长无导线起搏器使用寿命方面,锂氟化碳电池的性能表现至关重要。本文综述了提升锂氟化碳电池容量与电压的策略,重点讨论了以下3个方面:(1)高比容和高电压氟化碳的研发,涉及碳源结构的优化、氟化前后处理以及氟化方法的控制;(2)高性能电解液的开发,包括采用低浓度锂盐与高供体数溶剂,以及可参与反应的锂盐和溶剂;(3)电池工艺的优化,特别是厚电极和注液工艺。综合分析指出,通过精细调控碳源结构、优化氟碳键比例、改进电解液配方以及创新工艺技术有望研制出更高容量和电压的锂氟化碳电池,从而有效增强无导线起搏器的使用寿命。
  • 潘文涛, 余新玲, 杨续来, 黄倩
    材料工程. 2025, 0(07): 153-161.
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    磷酸铁钠(NaFePO4,NFP)正极材料具有稳定的三维结构和较高的理论比容量(154 mAh·g-1)等优势,被认为是有潜力的钠离子电池关键材料之一。NFP分为橄榄石型和磷铁钠矿型两种晶体结构,橄榄石型NFP正极材料具有较高的放电比容量和良好的循环性能,但由于结构上的热力学不稳定,较难通过常规方法合成;磷铁钠矿型NFP虽然具有稳定的晶体结构,却因缺乏良好的钠离子扩散通道,呈现出明显的电化学惰性特征。本文基于对NFP正极材料两种晶体结构特征的分析和总结,综述了NFP材料合成方法(固相法、水热法、置换法和静电纺丝法等)和改性措施(晶体结构调控和材料表面改性等)的研究进展,指出了不同合成方法的优缺点;最后,针对目前面临的挑战和潜在的解决方案进行总结和展望,以期推动NFP材料在钠离子电池中的实用化进程。
  • 李文俊, 徐喜连, 李万瑞, 郑金帅, 路胜利
    材料工程. 2025, 0(07): 162-173.
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    水系锌离子电池(aqueous zinc-ion batteries,AZIBs)由于其高安全性、高理论比容量、低成本、制作简单等特点已经成为一种极具竞争力和发展前景的新型储能技术。近年来,钒基氧化物材料因其理论容量高、价态多样、电化学活性高等优点,已经被广泛用作AZIBs的正极材料。然而,电子导电性低、结构不稳定、动力学缓慢和储能机理复杂等问题,阻碍其在AZIBs中的进一步发展和应用。随着电极材料的不断优化和电极反应机理的深入探索,研究者发现,利用缺陷工程策略可以有效缓解上述问题,提升钒基氧化物正极材料的电化学性能。本文综述了钒基氧化物的储锌机理,探讨缺陷工程策略应用于水系锌离子电池钒基氧化物正极材料的研究进展,对该策略提升其储锌性能的原因进行讨论和总结,并对缺陷工程未来的研究方向进行展望,旨在促进高性能锌离子电池的发展和实际应用。
  • 梁金兰, 吴道欢, 邹海凤, 陈卓, 庄金亮, 程琥
    材料工程. 2025, 0(07): 174-181.
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    分别以4-氟苯磺酰氯和4-氰基苯磺酰氯为原料,通过磺酰化和离子交换分别合成氟代和氰基取代的磺酰亚胺锂(LiFBTFSI和LiCBTFSI),进一步通过溶液浇铸法制备两种PEO基聚合物电解质(PEO20-LiFBTFSI和PEO20-LiCBTFSI),并对其微观形貌、热稳定性及电化学性能进行表征。结果表明:在60℃、EO/Li+=20时,两种固态电解质的离子电导率均达到10-4 S/cm,电化学稳定窗口均大于5 V,与磷酸铁锂组装的电池均具有较高的首次放电比容量(0.1 C,≈150 mAh·g-1)。相比于氟代PEO20-LiFBTFSI固态电解质,含氰基的PEO20-LiCBTFSI固态电解质具有更优异的电化学稳定性和界面相容性,循环50次后,电池的放电比容量为137.4 mAh·g-1,容量保持率为93.0%。此外,含氰基的PEO20-LiCBTFSI固态电解质与锂金属具有良好的电化学稳定性,组装的锂对称电池在电流密度0.1 mA/cm2下稳定运行500 h而不发生短路。
  • 赵瑛妹, 赵玉青, 周星宇, 李海鑫, 程琥, 庄金亮
    材料工程. 2025, 0(07): 191-200.
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    分别以硝酸铈铵(Ce(NH4)(2NO3)6)和四氯化锆(ZrCl4)为金属盐,1,4-对苯二甲酸为有机配体(H2BDC),合成CeUiO-66和Zr-UiO-66两种金属有机框架(MOFs)。通过粉末X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)等技术表征MOFs的晶体结构和形貌。采用真空抽滤法将Ce-UiO-66和Zr-UiO-66负载于Celgard PP商用隔膜一侧,制备MOFs修饰的功能性隔膜,组装并测试锂硫电池的电化学性能。结果表明:Ce-UiO-66改性隔膜电池具有最优的电化学性能,在0.2 C倍率下,首圈放电容量为1047 mAh·g-1,经200周次循环后,容量保持率为77.5%,库仑效率接近100%。在不同倍率循环下,Ce-UiO-66改性隔膜电池在0.1、0.2、0.5、1、2 C倍率下的放电容量分别达到1281、945、768.1、673.2、604.7mAh·g-1,当返回至0.1 C时,容量恢复至951.6 mAh·g-1,容量保持率为74.3%。上述表明Ce-UiO-66中的氧化还原活性Ce6-oxo团簇可有效催化多硫化锂的转化反应,改善氧化还原动力学性能;此外,Ce-UiO-66还存在较多缺陷和不饱和配位点,能够有效锚定多硫化锂(LiPSs),减缓多硫化物穿梭效应,进一步提升电池的电化学性能。
  • 李慧婷, 刘希阳, 龙俊, 黄文恒, 李劲超, 陈良, 陈锓, 张亚萍
    材料工程. 2025, 0(07): 201-211.
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    面向全钒液流电池(VFB)应用,通过将合成的支化聚苯并咪唑与1,4-丁基磺酸内酯反应,制备了理论磺化度分别为30%、40%、50%和60%的磺化支化聚苯并咪唑(sb-PBI)膜。其中,sb-PBI-50膜展现出优异的钒离子阻力(9.34×10-9 cm2/min)、质子传导能力(2.05×10-2 S/cm)和选择性(2.20×10~6 S·min/cm3)。将sb-PBI-50膜装配到VFB中,在80~280 mA/cm2电流密度下,其库仑效率(96.26%~98.35%)、电压效率(73.50%~90.19%)和能量效率(71.72%~86.82%)均高于商用Nafion 212膜。此外,在140 mA/cm2电流密度下,使用sb-PBI-50膜的VFB可稳定进行1170次充放电循环,且保持化学结构和微观形貌稳定,说明sb-PBI-50膜在VFB中具有好的应用潜力。
  • 丁雷, 黄秀丽, 王璐璐, 许茂东, 任一鸣, 霍朝飞, 刘欢
    材料工程. 2025, 0(07): 212-220.
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    基于我国“富煤、贫油、少气”资源现状,发展煤制多孔炭电极材料技术可加快煤炭清洁高效利用转型及“双碳”目标的实现。本研究以神木烟煤为碳源,KOH为活化剂,通过一步活化策略,制备了煤基多孔炭材料。结果表明:制备的煤基多孔炭具有发达的分级孔道结构(比表面积为2094.5 m2·g-1,孔容为0.96 cm3·g-1),丰富的石墨化微晶,N、O杂原子共掺杂及良好的亲水性。以制备的煤基多孔炭为正极,2 mol·L-1 ZnSO4水溶液为电解质,Zn箔为负极,组装的扣式锌离子混合电容器在0.1 A·g-1电流密度下比容量高达178.7 mAh·g-1;当电流密度放大200倍至20 A·g-1时,比容量仍维持89.2 mAh·g-1,展现了优异的倍率性能;最大能量密度和功率密度分别为142 Wh·kg-1和16854.9 W·kg-1。此外,以明胶@ZnSO4为凝胶电解质构建的准固态锌离子混合电容器同样显示出卓越的电化学性能,并具有良好的柔韧性。
  • 张鑫鹏, 朱凯, 曹殿学, 高胤義
    材料工程. 2025, 0(07): 221-227.
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    以KMnO4、MnSO4·H2O、(NH42S2O8和盐酸为原料,通过控制水热反应的温度和时间合成不同晶型的二氧化锰(MnO2)。通过XRD、SEM、TEM技术对材料的结构和形貌进行表征。结果表明,所合成的MnO2均为纳米颗粒,但不同晶型的MnO2呈现出不同的微观形貌。对比其电化学性能发现:δ-MnO2由于其独特的花球结构提供大量的反应位点,性能明显优于其他晶型的MnO2,在2 A/g的电流密度下循环1400周次可以达到623.48 mAh/g的比容量。采用循环伏安法、电化学阻抗和恒电流间歇滴定技术探究MnO2电极的动力学特性,δ-MnO2拥有更高的Li+扩散速率。