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  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(02): 37-45.
    将采用硅胶废料(SGW)制备的多孔二氧化硅(PSD)作为载体,以癸酸-十六醇(DA-HD)作为基础相变材料,制备了复合相变材料癸酸-十六醇/多孔二氧化硅(PSD-DA-HD),并引入膨胀石墨(EG)来增强其导热能力.采用差示扫描量热法(DSC)、热重分析法(TGA)和热常数分析法对复合相变材料的热性能进行了评价.将复合相变材料与水泥砂浆按比例进行共混,形成相变砂浆,研究了相变砂浆在模拟应用实验中的控温能力.结果表明, DA-HD通过物理作用被包裹在PSD孔隙中,负载能力可达61.7%,其焓值为105.6 J/g,负载后的PSD-DA-HD复合相变材料具有定型性.膨胀石墨的引入可使PSD/EG-DA-HD复合相变材料的导热系数增至0.9513 W/(m·K),但其负载能力降至49.5%,焓值变为88.1 J/g. PSD-DA-HD和PSD/EG-DA-HD的最高工作温度为92.2℃,在该温度以下可确保材料具有热稳定性.将PSD-DA-HD和PSD/EG-DA-HD分别与水泥砂浆进行共混,制成的相变砂浆C-PSD-DA-HD和C-PSD/EG-DA-HD均具有良好的储热控温特性,在18~32℃范围内分别可维持12.7和6.7 min.在模拟实验中,与没有相变材料的空白组相比,含有PSD-DA-HD的相变砂浆在18~32℃范围内的控温时间增加了267.92%.
  • Review
    PAN Zhuohan, AI Lin, LU Siyu
    Chem J Chin Univ. 2025, 46(6): 1-15. https://doi.org/10.7503/cjcu20250081
    Abstract (10) PDF (13) HTML (11)   Knowledge map   Save

    As a 0-dimensional carbon nanomaterial with excellent optical properties, carbon dots(CDs) has been widely used in optoelectronic devices, biological imaging and other fields. However, due to the resonance energy transfer and π-π accumulation caused by the aggregation of solid CDs, the solid emission quenching has greatly hindered its application as phosphors. So the researchers explored a variety of ways to obtain solid-state luminescent CDs. In this paper, the mechanism, classification and research progress of solid-state luminescence CDs are reviewed, and the latest application fields of solid-state luminescence CDs are introduced. Finally, the difficulties and future challenges in the preparation of solid-state luminescent CDs are presented.

  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(01): 24-42.
    Abstract (153) PDF (12)   Knowledge map   Save
    超分子纳米药物递送平台因具有性质多样化、药物释放可控及制备简易等特点而备受关注.据报道,富含酚羟基结构的多酚可与不同性质类药物产生非共价相互作用,自组装成超分子纳米系统,从而实现不同路径的药物递送.同时,多酚自身具备抗肿瘤、抗菌、抗氧化、抗炎和保护心脏等功能,这使得基于多酚的递送系统在疾病治疗方面前景广阔.本综合评述概述了多酚型超分子纳米递送系统构建中包括的超分子相互作用力.根据所负载药物的性质(例如疏水性药物、蛋白质、 DNA等),分类阐述了不同相互作用力在药物负载中发挥的功能.最后,对当前基于多酚的超分子纳米系统中存在的争议性问题进行了评述总结.本文可为各种新兴的多酚基材料的设计和基础研究提供参考.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(02): 69-77.
    合成了一种基于锌配合物检测NO的荧光探针CMD-Zn2+.以萘并呋喃酰肼和久洛尼定醛为原料,经缩合反应制备了配体CMD,再将它与锌离子结合形成探针CMD-Zn2+,该探针可特异性识别NO.利用高分辨率质谱(HRMS)和核磁共振氢谱(1H NMR)对CMD的结构进行了表征,利用荧光光谱和紫外-可见吸收光谱考察了探针CMD-Zn2+对NO的识别性能.实验结果表明,在其它竞争离子存在的情况下,探针CMD-Zn2+可特异性快速识别NO,响应时间为30 s,识别NO的检出限为8.23×10?9 mol/L.此外,探针CMD-Zn2+被成功应用于细胞和活鼠的荧光成像研究.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(04): 111-121.
    在对NaCl和NH4Cl型农药废盐的回收处理中,常采用表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)胶束和乙醇对盐的结晶分离进行调控,因此研究SDS在废盐体系中的胶束化行为对实现此过程的精准调控至关重要.其中,SDS在废盐体系中的临界胶束浓度(CMC)是其胶束化行为的重要参数.本文在293.15~323.15 K温度范围内,采用表面张力法测定了SDS在Na Cl-H2O,NH4Cl-H2O,NaCl-C2H5OH-H2O和NH4Cl-C2H5OH-H2O 4种体系中的CMC,研究了温度、盐溶液浓度和乙醇的含量对SDS胶束行为的影响.结果表明,不添加乙醇时,在两种盐溶液中SDS的CMC值均随温度的升高而增大,而同一温度下SDS的CMC值随盐浓度的升高而减小;添加乙醇后,SDS在NH4Cl溶液中的CMC值明显增大,而在NaCl溶液中呈先减小后增大的趋势.通过质量作用模型计算了SDS胶束化行为标准摩尔吉布斯自由能变■标准摩尔焓变■和标准摩尔熵变■3个标准热力学参数.由计算结果可知,SDS的胶束化行为均是自发进行且为放热过程.在NaCl-C2H5OH-H2O体系中,乙醇的添加先促进后抑制SDS胶束的形成;而在NH4Cl-C2H5OH-H2O体系中,乙醇的添加始终抑制SDS胶束的形成.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(02): 46-53.
    使用3-氨丙基三乙氧基硅烷和苯基三甲氧基硅烷对ZSM-5分子筛进行不对称修饰,制备了外表面亲水、内表面亲油的双亲型分子筛.将此分子筛作为前驱体,经过气溶胶发生器处理得到具有双亲性的类气溶胶分子筛.通过SEM, XRD, FTIR, N2气吸附-脱附实验等对材料进行了表征,测试并计算了材料的亲水亲油平衡值.探究了前驱体浓度和载气流量对类气溶胶双亲分子筛粒径和数量的影响.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(01): 182-189.
    使用生物相容性良好的海藻酸钠作为金纳米簇的配体,制备了细胞毒性极低的海藻酸钠稳定的金纳米簇,其尺寸为(4.2±0.9) nm.海藻酸钠配体通过延缓金纳米簇的肾脏代谢过程,将金纳米簇的血液循环半衰期延长至(8.2±0.2) h,并将肿瘤的摄取效率提高到10.4%ID/g;当肿瘤区域存在高浓度的钙离子时,其与海藻酸钠的交联可将肿瘤摄取效率进一步提高到14.5%ID/g.通过对小鼠排泄物的监测,证明了金纳米簇主要通过肾脏过滤,经过尿液排出体外,代谢过程仅对肾功能产生可恢复的微小干扰,表明海藻酸钠稳定的金纳米簇具备良好的生物安全性.本文通过对配体功能性的探索,解决了纳米簇在生物安全性与肿瘤治疗效率之间的矛盾,也为其它高性能纳米诊疗试剂的功能设计提供了理论依据.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(02): 103-110.
    通过二氟甲基溴代腙与乙烯基砜的[3+2]环加成反应,合成了一系列3-二氟甲基吡唑化合物.该方法具有区域选择性高、反应条件温和及操作简单等优点,为3-二氟甲基吡唑化合物的合成提供了新方法.同时,进一步拓展了二氟甲基溴代腙作为二氟甲基合成砌块在合成二氟甲基氮杂环化合物中的应用.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(01): 116-126.
    通过两亲性D-α-生育酚聚乙二醇1000琥珀酸酯(TPGS)和疏水性光敏剂焦脱镁叶绿酸a(Ppa)的共组装制备了用于光动力疗法(PDT)的纳米胶束(表示为TPGS/Ppa).所制备的纳米胶束为直径(18.0±2.2) nm的球形结构,zeta电位约为-18 mV.此外,纳米胶束表现出优异的光稳定性、生物相容性和光毒性,并通过增强渗透和滞留效应(EPR效应)有效地到达肿瘤区域.此外,发现TPGS/Ppa纳米胶束对4T1小鼠乳腺癌细胞的光毒性比游离Ppa更高;并在4T1荷瘤小鼠模型中验证了该纳米胶束的优异抗肿瘤效果.本研究开发的新型光动力纳米胶束TPGS/Ppa可增加药物在肿瘤区域的积累并延长其保留时间,为小分子疏水性药物的递送和肿瘤PDT提供了可行的策略.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(01): 127-139.
    利用原位自由基聚合反应设计合成了葡萄糖氧化酶纳米胶囊(nGOx)和负载替拉扎明(TPZ)的介孔二氧化硅纳米胶囊(nMSNs-TPZ),具有交联结构的聚合物壳层赋予GOx与MSNs-TPZ更高的稳定性与更长的瘤内滞留时间. nGOx持续增强的肿瘤乏氧微环境能够促使TPZ转化为具有细胞毒性的自由基,二者协同作用增强了肿瘤治疗的效果.研究结果表明, nGOx与nMSNs-TPZ均具有尺寸均一的球形结构. nGOx在胰蛋白酶、特定温度以及不同pH溶液中的稳定性均有显著提升,并展现出良好的催化活性. nMSNs-TPZ在谷胱甘肽(GSH)存在下能够有效降解,实现TPZ的可控释放.体外细胞实验和体内动物实验均证实, nGOx产生的局部乏氧环境更有利于TPZ发挥作用,两者的协同治疗展现出更优越的抑瘤效果.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(01): 198-205.
    为了提高现有复合树脂材料在近红外光下的固化效果和生物相容性,合成了一种无细胞毒性的稀土上转换纳米粒子(RE UCNPs)掺杂的口腔复合树脂材料.荧光光谱分析结果表明,该RE UCNPs在808 nm近红外光激发下发射出450~475 nm的可见光,可被光引发剂樟脑醌(CQ)有效吸收.研究结果表明,将该RE UCNPs掺入树脂基质中,可增强树脂单体的固化性能、机械性能和单体转化率,并具备良好的生物相容性.当该口腔复合树脂材料中含有1%(质量分数)樟脑醌/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(CQ/DMAEMA)和4%(质量分数)RE UCNPs时,在808 nm近红外光的照射下实现了最佳的固化效果,并可掺杂质量分数为40%的改性SiO2无机填料以获得较好的机械强度. RE UCNPs掺杂的口腔复合树脂材料在近红外光照射下具有较好的固化效果和生物相容性,为龋病治疗提供了一个有前途的替代方案.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(01): 190-197.
    利用铁离子诱发的氨基吡咯氧化聚合反应及铁离子与聚氨基吡咯间的配位作用制备了尺寸均一的铁离子掺杂聚氨基吡咯纳米粒子(Fe/Ppy-NH2 NPs). Fe/Ppy-NH2 NPs的胶体稳定性良好,其中铁离子的质量分数高达17.4%.铁离子在Fe/Ppy-NH2 NPs中的大量掺杂,一方面,能够增强其在近红外光区的消光能力,Fe/Ppy-NH2 NPs的光热转化效率高达37.9%,是一种良好的光热试剂,能够实现对肿瘤的光热治疗;另一方面,铁离子3d轨道中存在的单电子能够降低纵向弛豫时间, Fe/Ppy-NH2 NPs能够作为T1加权的磁共振成像造影剂,实现对肿瘤的定位. Fe/Ppy-NH2 NPs在对原位乳腺癌的磁共振成像和光热治疗中展现了良好的效果.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(01): 43-59.
    纳米材料选择性诱导肿瘤细胞发生程序性细胞死亡(PCD)被视为一种很有前途的癌症治疗方法.铜死亡是一种最近被发现的由细胞内铜离子过载引起、以脂酰化线粒体酶的聚集和Fe-S蛋白质丢失为特征的全新的PCD模式.目前,多种纳米材料已被开发并用于诱导肿瘤细胞铜死亡,实现癌症治疗.大量的研究表明,将铜死亡与其它肿瘤治疗方式联合使用可取得更好的治疗效果,展现出巨大的潜力.本文综合评述了细胞铜死亡的相关机制及特征,总结和概括了纳米材料诱导的肿瘤细胞铜死亡策略及相关机制,重点分类概述了纳米材料诱导的铜死亡联合治疗的最新研究进展,并对这一新兴的肿瘤治疗方式的未来前景进行了总结和展望.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(03): 40-49.
    在镧系配合物的制备过程中引入导电性好、比表面积高的氧化石墨烯,合成了一种导电性好的氧化石墨烯铽配合物(GO-Tb-COP)电致化学发光(ECL)阴极发光体.相对于传统配合物(如Tb-COP),GO-Tb-COP具有更高的ECL强度、更强的导电性和更大的比表面积,其原因是GO增加了GO-Tb-COP的导电性和比表面积,进而加速内部电荷传输,提高其自身的电化学活性,最终实现强的ECL发光信号.以环境污染物四环素(TC)为信号猝灭靶分子,GO-Tb-COP为ECL发光体,立方体二氧化铈(CeO2)为共反应促进剂和信号稳定剂,过硫酸根离子(S2O82-)为共反应试剂,构建了用于TC检测的三元ECL传感器,其检出限低至0.44 pmol/L(S/N=3).此外,该传感器具有高的选择性、良好的稳定性和重现性,可用于实际样品TC的检测.通过增强配合物的导电性和比表面积提高镧系配合物ECL性能的策略,为合成高效镧系配合物ECL发光体提供了新的机遇.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(05): 165-174.
    采用Monte Carlo模拟方法研究了环形A4B6C6三嵌段共聚物在A嵌段选择性溶剂中的自组装行为,并与线形A4B6C6和A4C6B6三嵌段共聚物的自组装行为进行对比.模拟结果表明,通过调节C嵌段的疏水性以及B嵌段与C嵌段之间的疏水性差异,环形A4B6C6三嵌段共聚物能够自组装形成节状蠕虫、节状片层、单室以及多室节状囊泡等多种形貌各异的聚合物胶束.由于环形嵌段共聚物特殊的拓扑结构,即使B嵌段与C嵌段之间存在疏水性差异,这些胶束的疏水核心均倾向于呈B嵌段和C嵌段交替排列的节状结构.相对于环形体系,线形A4B6C6和A4C6B6三嵌段共聚物在相同参数条件下的自组装行为较单一,体系中大多形成了球状胶束,而B嵌段和C嵌段在球状胶束疏水核心中的排布强烈依赖于嵌段共聚物的链结构.上述模拟结果有利于理解链结构对嵌段共聚物胶束形貌的影响机制,为制备具有特定疏水核心结构的聚合物胶束提供了理论依据.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(03): 127-137.
    通过机器学习和分子动力学模拟方法发现了细胞周期蛋白依赖性激酶2(CDK2)潜在的抑制剂.首先,利用现有的大型活性数据库和机器学习算法,建立了针对CDK2抑制剂的分类模型.采用圆形指纹(ECFP6)的极端梯度提升树模型(XGBoost)筛选Enamine数据库,并选出了1152个新型化合物.通过分子对接和打分函数对这些潜在化合物在CDK2中的亲和力进行了排序,并采用指纹聚类的方法将化合物分为4类.分别从4类中选择1种对接评分较高的化合物,然后对4种化合物进行了类药性分析和分子动力学模拟.类药性分析结果表明,筛选出的4种潜在的CDK2抑制剂(Z1766368563, Z363564868, Z1891240670和Z2701273053)具有良好的成药性,并在分子动力学模拟结果中具有较高的结合自由能.这4种化合物可作为CDK2的先导化合物进行后续的改造和优化.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(03): 59-68.
    玉米醇溶蛋白(Zein)在抗癌药物递送系统(DDS)中表现出巨大的潜力,但传统zein基DDS存在功能单一、粒径不均一、重现性差和抗癌效果差等缺陷.本文以槲皮素(化学药物)-TCPP(光敏剂)为模型药(QT),基于微流控技术调控载体与模型药物的共组装,精准构建了HA-zein@QT纳米药物递送系统,达到协同增效抗肿瘤的目的.采用透明质酸(HA)功能化α-zein,以提高载体的生物相容性、稳定性和细胞摄取能力.采用计算机仿真筛选出混合效率为99.54%的高效混合芯片,通过该芯片制备的HA-zein@QT平均粒径为(50.6±1.7) nm,PDI为0.196.稳定性实验表明,HA-zein@QT与去离子水、PBS缓冲溶液和1640培养基共孵育后,表现出较高的稳定性.活性氧和·OH检测结果表明,HA-zein@QT暴露于近红外光可促进1O2和·OH生成.生物相容性实验表明,所制备DDS与血红细胞孵育后的溶血率仅为3.75%,且与非肿瘤细胞共孵育后细胞存活率均大于84.57%,证明其具有较高的生物相容性.通过肿瘤细胞毒性研究发现,A549,HCT116和HCT8细胞的存活率分别为28.2%,20.2%和24.6%,表明HA-zein@QT对肿瘤细胞具有较高的抑制能力.本文通过微流控精准构建zein基DDS,为抗肿瘤药物的递送提供了一种高效、低毒的新策略.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(05): 139-147.
    制备了过渡金属(Co, Cu, Mn, Ni, Fe)的5,10,15,20-四苯基卟啉(TPP)配合物,并通过非共价相互作用制得了金属卟啉/多壁碳纳米管(MTPP/MWCNTs)电催化析氢反应(HER)复合材料.结果表明,当金属卟啉的负载量(质量分数)为10%时,复合材料CoTPP/MWCNTs的电催化析氢性能最佳.紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)和X射线光电子能谱(XPS)结果显示,金属卟啉与多壁碳纳米管之间存在较强的π-π相互作用. MTPP/MWCNTs复合材料的催化活性顺序为Co>Cu>Mn>Ni>Fe.其中, CoTPP/MWCNTs在电流密度为10 mA/cm2时的过电位为631 mV,并且具有最小的Tafel斜率(161.3 mV/dec)和电荷转移电阻(10.3Ω).本文研究表明金属卟啉与多壁碳纳米管的非共价结合是构建复合材料电催化剂的一条有效途径.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(02): 78-85.
    基于金纳米粒子良好的光电特性,以及移动智能设备良好的RGB传感性能,设计了一种可用于快速检测R/S-苯丙氨醇、R/S-布洛芬对映体分子的手性比色检测方法.手性金纳米粒子识别对映体分子时表现出非共价相互作用,如静电、氢键和亲(疏)水相互作用等,使得纳米材料表面发生能量共振转移,导致其趋于稳定和聚集,进而显示出不同的颜色,最终实现比色检测的目的.在检测过程中加入铜离子(Cu2+),由于Cu2+能同时与对映体分子和手性金纳米粒子形成配合物,因此能够增强手性识别效果.此外,利用移动智能设备灵敏的RGB检测性能,实现了R/S-苯丙氨醇、R/S-布洛芬对映体分子的定量检测,其检测限分别为124.35和104.58μmol/L;123.95和111.44μmol/L.同时,该方法在一定的浓度范围内可实现对映体混合物的检测.本研究应用手性金纳米粒子作为比色探针,以移动智能设备为检测装置,构建了一种快速便捷的检测方法,在药物对映体分子检测方面具有潜在的应用价值.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(05): 117-129.
    MoS2具有较好的光催化分解水应用前景,而利用等离激元Ag纳米粒子修饰MoS2可有效提高其分解水制氢的效率.本文探索了Ag纳米粒子及其热等离激元效应温升对MoS2-H2O界面反应的作用机制.通过构建Ag纳米团簇和MoS2的复合表面模型,利用分子动力学计算了298~368 K温度范围内界面水密度、亥姆霍兹层宽度、表面电势和水扩散系数等界面性质,并结合密度泛函理论计算分析了界面电子转移性质、表面对水分子的吸附能和解吸附时间.结果表明,在MoS2表面负载Ag纳米粒子后,亥姆霍兹层宽度增加,表面电势下降. Ag纳米粒子与水分子的相互作用提高了MoS2表面对水分子的吸附能,并使得水分子分层作用范围相对增加.随着温度的升高,Ag/MoS2表面对水分子的吸附有所减弱,表面双电层分层作用范围增加,水分子的扩散系数也增加.随温度增加水分子的解吸附时间快速减少,而Ag纳米粒子的负载使MoS2表面对水分子的解吸附时间增加,结合温升对表面电势的影响,界面反应温度宜控制在328 K左右.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(05): 108-116.
    以刚性离子液体和有机碱为单体,通过自由基共聚法制备了一系列具有高比表面积和大孔结构的多孔聚离子液体.采用魔角旋转固体核磁共振波谱、傅里叶变换红外光谱、扫描电子显微镜、氮气吸附-脱附实验和热重分析对聚离子液体的结构、形貌和热稳定性进行了表征.结果表明,多孔聚离子液体的比表面积为100.9~374.7 m2/g,孔容为0.41~0.86 cm3/g,活性位点均匀分布在孔隙结构内.多孔聚离子液体同时具有离子液体与有机碱活性中心,能够协同催化CO2辅助环氧乙烷水合反应,在低水合比(1.5∶1)条件下,乙二醇收率达到96.5%,选择性为96.5%,达到了与均相催化剂相当的催化性能; CO2的助催化作用改变了水合反应的路径,极大地降低了反应的水合比,提高了乙二醇的选择性.该聚离子液体催化剂具有良好的底物适用性及可回收性,并且在烟气气氛下也具有良好的催化性能.
  • Article
    GUO Dan, HUANG Genghong, BAI Huijie, WANG Yaling, CAO Guangqun, LIU Bin, HU Shengliang
    Chem J Chin Univ. 2025, 46(6): 115-121. https://doi.org/10.7503/cjcu20250091

    A five-membered cyclic carbonate compound, tris(hydroxymethyl)propyl pentacyclic carbonate(TPTE), was synthesized using CO2 and trihydroxymethylpropane triglycidyl ether as starting materials via cycloaddition reaction. Subsequently, red-emissive carbon dots(R-CDs) with a quantum yield of 38% were prepared through a solvothermal method using TPTE and o-phenylenediamine as precursors and ethanol as the solvent. Structural characterization revealed that the obtained R-CDs exhibited an average particle size of 9.41 nm, with a highly graphitized carbon core and surface-rich hydroxyl and amino functional groups. Optical performance testing demonstrated that the R-CDs in ethanol solution displayed distinct excitation-independent characteristics, showing three-fingered emission peaks at 599, 648 and 702 nm under excitation at 535 nm, accompanied by a fluorescence lifetime of 6.46 ns. Theoretical calculations and spectroscopic analyses confirmed that these luminescent properties originated from extended π-conjugated systems within the carbon core inducing(ππ *) transitions. Notably, when combined with polyvinylpyrrolidone(PVP), the ultraviolet-visible absorption and fluorescence emission characteristics of R-CDs remained essentially unchanged, indicating negligible electronic interactions between PVP matrices and R-CDs. Leveraging their excellent optical properties, R-CDs/PVP composites were employed as phosphors integrated with a 360 nm ultraviolet LED chip to fabricate red-emitting devices. The prepared LED exhibited CIE chromaticity coordinates of (0.42, 0.21), precisely falling within the red light region with high monochromaticity. Significantly, this research achieved efficient indirect fixation of CO2 by converting it into functionalized cyclic carbonate precursors, providing an innovative approach for greenhouse gas valorization. This integrated strategy combining high-quantum-yield fluorescent material development with carbon reduction technology holds substantial application potential in optoelectronic devices and green chemistry.

  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(01): 244-252.
    在诊疗一体化大背景下,通过设计新颖的纳米材料以实现多模式成像备受关注.其中,磁共振和荧光成像是临床常用的成像手段,将这两种成像方法结合起来实现双模式成像,可为疾病诊断提供更大便利.本文采用微乳液模板法将具有T2磁共振成像功能的Fe3O4纳米粒子与具有荧光成像功能的CuInS2纳米粒子共组装,制备了Fe3O4/CuInS2二元超粒子.使用生物相容性良好的聚乙二醇-聚乳酸-羟基乙酸嵌段共聚物对二元超粒子进行修饰,提高了其生物安全性.该二元超粒子除具有双模式成像功能外,引入的Fe3O4纳米粒子还赋予其光热治疗潜力,并可以作为载体负载紫杉醇等药物,为实现成像引导下的肿瘤联合治疗提供了机会.
  • Chem J Chin Univ. 2024, 45(06): 101-110.
    通过静电纺丝和分阶段热处理方法,在多孔碳纳米纤维(PCNFs)上制备了一系列不同合金比例的PtCu纳米合金催化剂,研究了合金颗粒表面形貌和Cu-Pt-Cu结构对析氢反应(HER)的影响.结果表明,PtCu添加摩尔比为1∶2时可获得最佳析氢性能,在酸性条件下电流密度为10 mA/cm~2时,过电位为37 mV,拥有良好的长期稳定性.研究结果为PCNFs负载过渡金属与Pt的二元合金纳米催化剂的制备提供了一种新的方法.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(02): 135-142.
    通过调变原料中矿化剂KOH的加入量,实现对K-MER沸石微孔结构的精确调控,致使O2和N2在该沸石孔道中的吸附动力学性能具有较大差异.研究结果表明,随着K/Si摩尔比的增大,沸石有效孔径减小,其中K-MER-0.41(K/Si摩尔比为0.41)在298 K下的O2/N2动力学选择性达到最高值(3.24).分子动力学模拟结果表明,K-MER-0.41中O2的扩散速率大于N2.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(01): 158-167.
    以白藜芦醇(RES)和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为原料,通过纳米沉淀法制备了尺寸均一的RES-PVP球形纳米颗粒(RES-PVP NPs);将其作为纳米药物负载在以透明质酸为基质的可溶性微针(MNs)中,制备了载药微针(MN-NPs).微针载药后仍然保持了较高的机械强度,能够满足穿透人瘢痕组织皮肤的需要. MN-NPs中的RESPVP NPs能够诱发人瘢痕疙瘩成纤维细胞的凋亡并抑制其迁移.体内实验结果表明, MN-NPs能够有效抑制瘢痕疙瘩的生长,展现出治疗瘢痕疙瘩的能力.本文提出的以载药微针实现白藜芦醇纳米药物的透皮给药并治疗瘢痕疙瘩的方法是可行的,具有良好的应用前景.
  • Chem J Chin Univ. 2024, 45(05): 100-109.
    钙钛矿太阳能电池的快速发展使其成为新能源领域最具竞争力的光伏器件之一,然而,其在功率转换效率(PCE)和稳定性方面仍有很大的改进空间.本文引入D-苯基甘氨酸甲酯盐酸盐(PGMECl)作为钙钛矿中的添加剂,PGMECl含有的苯环、酯基、—NH_3~+末端和Cl~-离子等多个官能团共同作用,可与未配位的Pb~(2+)反应,钝化钙钛矿中的缺陷,使钙钛矿晶粒更加致密、表面粗糙度下降、电荷载流子的非辐射复合减少,并通过调整能级排列,使其更适合在倒置钙钛矿太阳能电池中传输电荷.实验结果表明,PGMECl改性器件的冠军效率为21.04%,远高于基础器件(17.79%).迟滞的减少也说明离子迁移的减少.含有PGMECl添加剂的器件在空气中[相对湿度(RH)为(40±5)%]黑暗条件下未封装老化1000 h后,功率转换效率仍可保持初始效率的70%,而基础器件在保存500 h后效率降至50%.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(03): 87-95.
    在酸性环境中,最有效的析氢反应(HER)催化剂仍然是铂族金属及其合金.通常,Pt基催化剂载体上活性组分颗粒的大小和分布是影响催化剂活性、选择性和稳定性的重要因素.本文通过纳秒脉冲激光辐照法将具有均匀尺寸分布的高度分散的Pt纳米颗粒负载到多壁碳纳米管(MWCNT)上,并应用于HER.激光辐照MWCNT产生的等离子体可以有效地将H2PtCl6还原为金属Pt原子,然后在MWCNT的侧壁上生成直径为2~3 nm的高度分散的Pt纳米颗粒.在激光辐照过程中产生的缺陷会造成部分Pt纳米颗粒嵌入MWCNT壁.与物理混合MWCNT/Pt催化剂相比,L-Pt/MWCNT中Pt(0)和MWCNT之间的电子相互作用促进了反应动力学过程.L-Pt/MWCNT催化剂表现出对HER的高活性和良好稳定性,在电流密度为10 mA/cm2时,过电位为39 mV,其塔菲尔斜率为15 mV/dec.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(05): 9-18.
    外泌体蛋白质组学分析在重大疾病生物标志物筛选、药物靶点发现及功能机制研究中具有重要价值.外泌体和蛋白质均被公认为是极易受处理温度变化影响的研究对象,然而以往研究通常将基于不同富集策略得到的外泌体蛋白质组学分析结果的差异直接归因于不同富集方法的富集选择性和富集效率的不同,关于外泌体富集处理过程中温度的变化对外泌体蛋白质组学分析结果的影响尚未充分讨论.为探究样本处理温度对外泌体蛋白质组学分析结果的影响,本文在4, 25, 37, 45, 60和90℃6种温度条件下分别处理外泌体样本1 h,随后系统分析了样本外泌体的形貌特征、颗粒粒径分布与浓度、特征蛋白质表征含量变化以及蛋白质组学数据.结果表明,不同温度处理的外泌体在形貌和粒径上未表现出显著差异;但随着温度升高,外泌体颗粒的浓度显著下降.当温度超过45℃时,外泌体标志性蛋白TSG101的表征含量显著下降,而外泌体特征膜蛋白CD9的表征含量则显著上升.定量蛋白质组学分析结果进一步表明,在4, 25和37℃下处理的外泌体样本的蛋白质组学数据具有较好的可比性,而45℃及以上温度处理的样本则表现出48种蛋白的显著差异.综上,在进行外泌体蛋白质组学分析时,应充分考虑温度变化对测量结果的潜在影响,以确保数据的可靠性、重现性与可比性.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(02): 111-126.
    炭烟颗粒和NOx作为柴油机尾气的主要污染物严重危害了人体健康与环境.因此,炭烟与NOx的催化净化得到了广泛关注.本文设计制备了具有独特孔结构的三维有序大孔(3DOM)ZSM-5分子筛催化剂,并将其作为载体,制备了一系列3DOM ZSM-5担载MOδ (M=Mn,Fe,Co,Ce,Pr,W)的催化剂.所制备催化剂均具有独特的多级孔结构,有利于炭烟与NOx等小分子的捕捉与传质,可进一步增强催化剂的催化性能.其中,Mn Oδ/3DOM ZSM-5催化剂具有最佳的同时消除炭烟与NOx的催化性能,其炭烟燃烧的峰值温度最低(453℃),80%以上NO转化率的初始温度最低(184℃)且温度窗口较宽(184~362℃).该催化剂优异的催化性能与其良好的氧化还原性能、丰富的酸位点、充足的活性氧以及丰富的多级孔结构有关.动力学测试结果表明,Mn Oδ/3DOM ZSM-5催化剂具有最高的本征活性.根据催化剂的活性测试和原位漫反射红外光谱(in situ DRIFTS)结果,推断了该催化剂在不同温度下的反应机理.在低温(<300℃)条件下,反应以脱硝为主,主要遵循Eley-Rideal(E-R)机理;在高温条件下(>300℃)主要以炭烟燃烧为主,包括活性氧机理和NO2辅助机理.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(05): 62-70.
    为了获取新型抗菌活性化合物,运用药效团拼合原理,将氨基噻唑、肟和硫肽结构通过酰胺键组合,设计合成了24个含硫肽结构的噻肟酰胺衍生物;经核磁共振波谱(1H NMR, 13C NMR)和元素分析确证了其结构.活性测试结果表明,该类衍生物对革兰氏阳性菌有较显著活性,目标化合物5u对金黄色葡萄球菌(S. aureus)和耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(MRSA)的最小抑菌浓度(MIC)分别为0.25和2μg/mL,化合物5v对S. aureus和MRSA的MIC值分别为0.5和2μg/mL,其抗S. aureus活性优于对照药苯唑西林(MIC=0.5μg/mL)或与之相当,抗MRSA活性显著,远优于对照药苯唑西林(MIC>128μg/mL),可作为抗菌候选化合物进行深入研究.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(02): 143-150.
    预测并构建了一种Ⅱ型的GaP/SiH异质结构,并对其结构特性、电子特性和光学特性进行了研究.结果表明,该Ga P/Si H异质结构属于典型的Ⅱ型范德华异质结构,展现出卓越的能量稳定性.Ga P/Si H异质结构的带隙为2.24 e V,Ⅱ型能带结构的排列有效抑制了光生载流子的复合.通过施加不同的双轴应变和垂直应变,可以对异质结的电子结构进行一定范围内的精确调控.Ga P/Si H异质结构在可见光和紫外光区也表现出优异的光吸收性能,吸收率可达2.34×10~6 cm-1.Ga P/Si H异质结构表现出的优异性能为光电子器件的设计提供了参考.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(02): 151-162.
    采用第一性原理计算方法研究了C,Pd元素掺杂及点缺陷MoS2/ZnO异质结的电子结构、光学性质及光催化性能.计算结果表明,本征Mo S2/Zn O异质结具有0.66 e V的直接带隙,带边位置呈现Ⅱ型能带排列.掺杂和缺陷可以有效减小Mo S2/Zn O异质结的带隙,Pd@Zn为磁性半导体,VMo和VZn体系具有磁性半金属特性.掺杂和缺陷使Mo S2/Zn O异质结禁带之中出现杂质能级,有利于电子跃迁,吸收范围扩展至红外波段,在可见光范围(500~760 nm)内的光吸收系数提高.本征、掺杂与缺陷Mo S2/Zn O异质结体系界面处均存在由Zn O层指向Mo S2层的内建电场,促使本征Mo S2/Zn O异质结,C@S2,Pd@Zn,VS1,VS2和VO体系形成直接Z型异质结,促进了光生电子-空穴对的有效分离.异质结的带边电位跨过p H=0和7时的氧化还原电位,表明这些异质结可以在强酸溶液与中性溶液条件下进行氧化还原反应,且载流子具有较强的氧化还原能力.研究结果为基于MoS2/ZnO异质结的设计提供了理论参考.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(01): 253-261.
    采用无模板一锅水热法,通过调控钯(Pd)与铑(Rh)摩尔比,制备了系列PdRh双金属纳米酶(Pd3Rh,PdRh和PdRh3),并研究了其类过氧化物酶(POD-like)及类氧化酶(OXD-like)活性.结果表明,双金属纳米酶的催化活性比单金属纳米酶(Pd和Rh)更高,且表现出明显的组分依赖性.其中,PdRh3和PdRh分别表现出最强的POD-like和OXD-like活性.酶促动力学分析表明,PdRh、纳米酶以3,3',5,5'-四甲基联苯胺(TMB)和H2O2为底物的米氏常数(Km)分别为15.65和381.99μmol/L,对应的最大反应速率(vmax)分别为8.40×10-8和11.01×10-8mol/(L·s).此外,PdRh3纳米酶的POD-like活性表现出pH依赖性,在pH=5时活性最佳.在此条件下,开发了基于PdRh3米酶的比色传感体系,根据445和652 nm处吸光度比值(A445nm/A652nm)与亚硝酸根离子(NO2-)浓度的线性关系,实现了对溶液中亚硝酸盐浓度的快速定量检测.结果表明,在pH=5的缓冲溶液和纯水中,该体系检出限分别为0.467和30.523μmol/L,且在多种盐离子干扰下特异性良好,在生物传感中具有较大应用潜力.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(01): 11-23.
    二硫键的动态交换与重组使其易于进行开环聚合(ROP)反应得到聚二硫化物.聚二硫化物因其还原环境敏感性而被广泛应用于药物递送领域.本文综合评述了二硫化物的ROP策略,主要分为开环自聚和巯基引发的双硫交换聚合;讨论了聚二硫化物在药物递送方面的最新研究进展,主要包括核酸递送、蛋白质递送和小分子药物递送;最后,对聚二硫化物的开环制备策略及其在药物递送方面的应用前景进行了展望.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(01): 273-284.
    纳米疫苗是肿瘤免疫治疗的重要组成部分,主要通过激活机体免疫系统抑制并清除肿瘤;但是肿瘤组织普遍存在的免疫抑制微环境会大大降低纳米疫苗的治疗效果.因此,设计制备既可以逆转肿瘤组织免疫抑制微环境,又可以激活机体抗肿瘤免疫响应的纳米疫苗,对肿瘤免疫治疗的发展具有重要意义.本文利用铁离子(Fe3+)和紫草素(Shik)之间的配位相互作用构筑了Fe/Shik超分子纳米结构,并通过负载鸡卵白蛋白(OVA,B16-OVA肿瘤抗原)和R837(TLR7激动剂,佐剂)制备了OVA/R837@Fe/Shik纳米疫苗.该纳米疫苗具有良好的胶体稳定性及抗肿瘤活性,可以在肿瘤微环境中特异性拆解并释放Fe2+,Shik,OVA和R837,通过诱导肿瘤细胞铁死亡和程序性坏死引发免疫原性细胞死亡并释放细胞裂解物,细胞裂解物协同OVA以及R837共同诱导树突细胞成熟,促进细胞毒性T淋巴细胞的激活与浸润以及巨噬细胞向M1表型极化,从而在逆转肿瘤组织免疫抑制微环境的同时激活机体的抗肿瘤免疫反应.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(01): 225-235.
    开发了一种新型牙本质小管封闭材料,其具有锌的抗菌性、相转变溶菌酶(PTL)的表面黏附性和中空介孔二氧化硅(HMSN)的可搭载药物特性.首先,利用硬模板法和选择性刻蚀法,以硅酸四乙酯为硅源制备了HMSN;通过HMSN表面负电荷的静电作用吸附Zn2+,制得Zn2+@HMSN;随后,使用PTL包覆Zn2+@HMSN,获得了具有抗菌性和黏附性的Zn2+/PTL@HMSN复合材料.Zn2+/PTL@HMSN不仅具有优异的生物相容性,可严密封闭牙本质小管,还具有良好的耐酸耐磨稳定性;并且Zn2+/PTL@HMSN可有效抑制变异链球菌的黏附,在治疗牙本质敏感方面具有良好的应用潜力.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(01): 99-106.
    通过超分子相互作用构筑了以β-羟基氧化铁为结构基元的氨基酸-铁纳米组装体,并探究了其在不同温度下的组装动力学,明确了温度对其成核、生长及组装过程的影响.通过优化组装条件,制备了长度为179.1 nm,宽度为36.1 nm的梭形纳米组装体,其中总铁(Fe)含量达到49.6%,络合Fe含量占32.1%.细胞实验结果表明,所制备的氨基酸-铁纳米组装体可以被人膀胱移行细胞癌T24细胞高效内吞,并显著抑制其增殖,半数最大抑制浓度(IC50)为163.8μg/mL,展现出优异的肿瘤治疗潜力,在纳米药物领域具有很广阔的研究前景.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(02): 163-173.
    通过微波辅助法制备了具有高比表面积的咪唑酸分子筛框架-8(ZIF-8)纳米片(ZIF-8-NS),并将其作为纳米电介质均匀分散到聚乳酸(PLA)溶液中,通过静电纺丝技术制备了ZIF-8-NS功能化PLA(PLA/ZIF-8-NS)纳米纤维膜;研究了PLA/ZIF-8-NS纳米纤维膜的微观结构及性能.结果表明,ZIF-8-NS的加入使PLA/ZIF-8-NS纤维明显细化(平均直径253 nm),且纤维表面粗糙度提升;PLA/ZIF-8-NS纳米纤维膜的表面电位达到10.4 k V,介电常数达到2.71,表现出优异的电荷存储能力;PLA/ZIF-8-NS纳米纤维膜对颗粒物的滤除性能优异,在85 L/min的高空气流速下对PM0.3和PM0.3~2.5的过滤效率分别达到95.57%和99.95%,空气阻力为305.3 Pa,且过滤360 min后对PM0.3仍能保持98.50%的高过滤效率;PLA/ZIF-8-NS纳米纤维膜还具有优异的抗菌性能,对金黄色葡萄球菌的抑菌率达到99.9%.研究结果表明,PLA/ZIF-8-NS纳米纤维膜在实现长效低阻颗粒物滤除方面具有巨大潜力,能够为高尘环境作业人员的呼吸健康防护提供重要保障.
  • Chem J Chin Univ. 2025, 46(02): 54-60.
    采用近红外光谱结合化学计量学方法,研究了二甲基亚砜衍生物L-蛋氨酸亚砜[L-Met(O)-OH]抑制冰晶生长的分子机理.通过小波包变换获得高分辨光谱,对-5℃下不同浓度L-Met(O)-OH溶液在结冰过程中的近红外光谱进行分析,提取出L-Met(O)-OH中S=O基团与冰相互作用的光谱信息,结果表明,L-Met(O)-OH有效抑制冰晶生长的主要原因是S=O基团与冰之间形成的氢键.进一步在0℃条件下分析了不同浓度L-Met(O)-OH溶液的高分辨光谱,发现水分子与L-Met(O)-OH中的S=O和C=O基团相互作用的光谱特征,在结冰过程中,这些相互作用的光谱峰强度逐渐降低,表明S=O和C=O基团与水分子的相互作用减弱,并且在高浓度下减弱效果更加明显.最后,进一步研究了NH基团在抑制冰晶生长过程中发挥的作用,发现在结冰过程中NH基团与水分子的结合逐渐增加,形成了稳定的氢键网络,这表明NH基团在整个结冰过程中始终与水保持相互作用,而不与冰发生显著相互作用.