四聚型季铵类多金属氧酸盐相转移催化甲苯氧化合成苯甲醛

钱澍, 于凤丽, 顾雪, 袁冰, 解从霞, 于世涛

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高等学校化学学报 ›› 2024, Vol. 45 ›› Issue (07) : 104-114.

四聚型季铵类多金属氧酸盐相转移催化甲苯氧化合成苯甲醛

  • 钱澍, 于凤丽, 顾雪, 袁冰, 解从霞, 于世涛
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摘要

甲苯氧化制备苯甲醛在工业应用中通常涉及有毒试剂或产生多种难以分离的副产物.本文采用乙二胺、环氧氯丙烷和N,N-二甲基丁基叔胺等作为初始原料,合成了四聚型季铵盐氯化物,然后与Keggin型钨钒磷杂多酸发生阴离子交换反应,制备了一系列四聚型季胺类多金属氧酸盐;并通过在乙腈中使用H_2O_2(质量分数30%)将甲苯氧化为苯甲醛作为模型反应,评价了这些新型的多金属氧酸盐的催化性能.四核阳离子的引入不仅可以调节杂多阴离子的氧化还原性质,还可以使催化剂具有密集的协同催化活性位点.另外,优选出的催化剂具有良好的两亲性相转移催化能力,不仅显著提高了反应速率,而且实现了催化剂的简便回收和重复使用.在经过7次重复使用后,催化剂的性能几乎没有下降,并且实现了可接受的甲苯转化率(40%)和苯甲醛选择性(75%).本研究开发了一条与工业相关的碳氢化合物催化氧化的环境友好型工艺,为实际工业应用奠定了一定的理论基础.

关键词

甲苯氧化 / 苯甲醛 / 季铵盐 / 两亲性 / 相转移催化剂 / 多金属氧酸盐

中图分类号

O621.251 / O625.41

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钱澍, 于凤丽, 顾雪, 袁冰, 解从霞, 于世涛. 四聚型季铵类多金属氧酸盐相转移催化甲苯氧化合成苯甲醛. 高等学校化学学报. 2024, 45(07): 104-114

基金

国家自然科学基金(批准号:21878116); 山东省自然科学基金(批准号:ZR2020MB131)资助

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