在高熵合金中添加适量的Al,Cu原子可以显著提升合金的力学性能，但是关于Al,Cu原子对高熵合金耐腐蚀性能的研究报道较少。为揭示Al,Cu原子对高熵合金腐蚀行为的影响规律，本工作以具有优异力学性能的FeCoNi基中熵合金为研究对象，通过高熵合金成分设计经验公式设计了FCC单相Fe₂₅Co₂₅Ni₂₅Al₁₀Cu₁₅（Al10Cu15）合金以及BCC+FCC双相Fe₂₅Co₂₅Ni₂₅Al₁₅Cu₁₀（Al15Cu10）和Fe₂₅Co₂₅Ni₂₅Al₂₀Cu₅（Al20Cu5）合金。XRD物相分析表明，随着Al含量的增加，FCC相占比逐渐降低，BCC占比逐渐提高，与理论计算结果一致。SEM微观组织和EDS分析表明，增加Al的添加量，减少Cu的添加量，晶粒的形貌由树枝晶（Al10Cu15,Al15Cu10）转变为等轴晶（Al20Cu5），枝晶间相的成分也会发生显著变化。Al10Cu15枝晶间的组织为富Cu的FCC相，Al15Cu10枝晶间的组织为富Al,Ni,Cu的BCC相，Al20Cu5晶界的组织为富Fe,Co的FCC相。动电位极化（potentiodynamic polarization,PDP）实验表明，Al含量较高的合金为两相结构，在长周期浸泡过程中容易发生电偶腐蚀，钝化膜的完整性易遭到破坏，导致合金的耐腐蚀性较差。电化学阻抗谱（electrochemical impedance spectroscopy,EIS）测试表明，随着浸泡时间的延长，Al添加量较高的合金反应电阻会出现显著的下降，与PDP分析结果一致。室温静态浸泡实验表明，与Al10Cu15合金相比，Al15Cu10与Al20Cu5合金在长时间的浸泡下，更容易发生电偶腐蚀。由此可得，过量添加Al原子诱发的第二相，会显著恶化材料的耐腐蚀性能。保证合金组织成分的均匀性，是提升材料耐腐蚀性能的有效手段。