NaVO₃在Na₂CO₃-K₂CO₃熔盐体系中可原位催化电还原CO₂制备高附加值碳材料,对Na₂CO₃-K₂CO₃-NaVO₃体系熔盐结构进行研究有助于明晰电极过程机理和优化反应条件.本文采用拉曼光谱学和量子化学计算（基于Gaussian和Molclus程序）相结合的方法探究了1 073 K下Na₂CO₃-K₂CO₃-NaVO₃熔盐体系的离子结构.结果表明,在该熔盐体系中,除了存在CO₃^2-以外,还存在由CO₃^2-和VO₃^-发生反应生成的VO₄^3-,而不存在VO₃^-;VO₄^3-所属C₁空间点群,其中V—O键的对称伸缩振动模对应的拉曼特征峰位于802 cm^-1处;随着体系中NaVO₃质量分数由5%增加至15%,熔盐中VO₄^3-的相对含量急剧增加,而CO₃^2-的相对含量相应地减少.