采用静电纺丝法制备聚乙烯醇(PVA)/海藻酸钠(SA)复合纳米纤维膜，然后采用氯化钙作为交联剂，对PVA/SA复合纳米纤维膜进行交联。研究静电纺丝工艺参数包括PVA溶液与SA溶液质量比、纺丝电压、接收距离对PVA/SA复合纳米纤维膜结构与性能的影响，分析纤维直径及其分布。发现PVA/SA复合纳米纤维膜的最佳静电纺丝工艺参数：质量分数为8%的PVA溶液与质量分数为2%的SA溶液质量比9∶1、纺丝电压22 kV、接收距离10 cm。在此工艺条件下可得到形貌良好、直径分布均匀的PVA/SA复合纳米纤维，其平均直径为60.42 nm。傅里叶变换红外光谱分析、X射线衍射分析和动态接触角测试结果表明：SA的加入使PVA结晶度有所降低；PVA/SA复合纳米纤维膜表现出更强的亲水性，而交联后的纳米纤维膜表现出较强的疏水性。